HLB没有考虑温度对乳化剂亲水性的影响,而温度对非离子乳化刑的影响却更为显著。当温度升高时亲水基的水化程度减小,在低温时形成的o/w型乳状液,在高温时可能转变为w/o型乳状液。反之亦然。所以,在一特定的体系小,此转变温度就是该体系中乳化剂的亲水和亲油性质达到适当的平衡时的温度,称为相转变温度(PIT)。
用3%一5%的非离子乳化剂来乳化等体积的油和水,加热到不同的温度并搅拌,通过测定乳状液电导率来确定乳状液由W/O转变成o/w时的温度,即为转相温度。对于o/w型乳状液,一种合适的乳化剂其PIT应比乳状液的保存温度高20一 60℃;对于w/o型乳状液,其合适的乳化剂的PIT应比保存温度低10一40℃。
实验发现,在PIT附近制得的乳状液颗粒很小,但不稳定!要制得稳定的o/w型乳状液,需在低于PIT2—4℃的温度制备乳状液,然后冷却至保存温度,乳液的稳定性最好。
对于聚氧乙烯非离子表面活性剂,PIT和HLB及浓度有关,也与油相的极性、两相比例、添加剂及聚氧乙烯链长分布有关。
一、PIT与HLB有近似直线关系
PIT随HLB的增加而升高.HLB升高表示聚氧乙烯部分比例大,水化程度高,脱水所需温度就高。
二、PIT与油水两相的比例有关
若固定乳化剂的浓度,增加乳液中油水相的比例时,PIT也随之增加;当固定乳化剂与油相的比例时,即使改变油水的比例PIT亦不再改变,乳化剂与油相比例越大,PIT越低。
三、PIT与聚氧乙烯链长分布有关
聚氧乙烯链分布窄的PIT较低,乳液稳定性差;聚氧乙烯链分布越宽,PIT越高,乳液的稳定性也好。乳化剂的浓度对PIT的影响与聚氧乙烯链的长度有关。对于亲水基为单聚氧乙烯的非离子乳化剂,其浓度为3%一5%时,PIT为定值。若聚氧乙烯链较短时,PIT随乳化剂浓度的增大而急剧降低;当链较长时,PIT随乳化剂浓度增大而降低较少。
四、PIT与添加剂有关
在油相中加入添加剂时,PIT随油相极性变化而变化。在油相中假如为非极性石蜡.则PIT较大;而假如为油酸或月桂醇等极性物时.油相极性增加,PIT则降低;如果水相中加入无机盐,PIT一般降低,加入脂肪烃时,PIT则升高,易形成稳定的O/W型乳状液;如果水相中加入了极性的有机物或短链芳烃,则PIT降低,易形成稳定的w/o型乳状液。其油相极性变化引起PIT变化的原因是聚氧乙烯水化程度发生变化。直链脂肪烃溶于胶团中使其体积和表面积增大,增加了聚氧乙烯水化程度,使PIT升高;溶液中加入的短链芳烃或极性有机物,加溶于胶团表面,使聚氧乙烯水化程度降低.使PIT下降。
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